摘要:丙烯酸树脂综合性能优异,应用领域广范,但中高羟值的丙烯酸树脂由于极性大,跟醚化度高的氨基树脂、醇酸树脂、TDI加成物固化剂混溶性较差,使丙烯酸树脂的通用性受到了明显的限制。本文通过聚酯与丙烯酸树脂的共聚反应,有效的解决羟基丙烯酸树脂与高、中、低醚化度氨基树脂、醇酸树脂、TDI加成物固化剂的混溶性问题,拓宽了丙烯酸树脂的应用范围。
关键词:丙烯酸树脂;高、中、低醚化度的氨基树脂;醇酸树脂;聚酯;TDI加成物固化剂;混溶性。
0 引言
溶剂型丙烯酸树脂由于Tg值、羟值、酸值都可以调整,硬度、柔韧性、光泽等指标亦可调节,这给树脂的应用提供了较大的方便,拓宽了该树脂的应用领域,满足了人们多种多样和不断提高的需求,所以,丙烯酸树脂在国内还不过三十年的历史,在油漆应用领域却发展到仅次于醇酸树脂第二大用量树脂体系,近年来国际原油价格不断上涨,但对丙烯酸树脂的发展和应用都未造成明显的冲击,目前,该树脂还无替代品,丙烯酸树脂仍然是国内树脂领域研发的重点。
1 实验部分
1.1原材料和助剂
新戊二醇:工业级、三羟甲基丙烷:工业级、己二酸:工业级、间苯二甲酸:工业级、邻苯二甲酸酐:工业级、1010抗氧剂(汽巴)、顺丁烯二酸酐:工业级、二甲苯:工业级、丁醇:工业级、丙烯酸丁酯:工业级、甲基丙烯酸甲酯:工业级、苯乙烯:工业级、甲基丙烯酸:工业级、丙烯酸羟乙酯:工业级、醋酸丁酯:工业级、过氧化苯甲酸叔丁酯:工业级、氮气(N2),KoH标液、酸碱指示剂。
1.2 主要仪器和设备 YH电加热器、JJ-1増力电动搅拌器、电子台称(0-2000g)、GZX-9070MBE数显鼓风干燥箱、SYD-6536石油产品蒸馏实验器、电子天平(0.0001)、NDJ-4旋转式粘度计、重力式喷枪、Wgg60-E4光泽计、漆膜划格器。
1.3 实验方法
1.3.1 聚酯的合成
将18-20份新戊二醇,10-13份三羟甲基丙烷,5-7份己二酸,12-16份间苯二甲酸,10-14份邻苯二甲酸酐,2-3份二甲苯,0.1-0.3份1010抗氧剂投人反应釜中,通N2升温至150℃,保温1小时后,以每小时升温20℃速度升温至220℃,保温酯化反应酸值至10-12mgKoH/g后,降温至145℃左右,加0.4-1.2份顺丁烯二酸酐,在145℃左右保温1小时,然后以每小时升温20℃的速度升温至180℃,保温酯化反应至酸值于14-16mgKoH/g,降温至120℃左右,加40份左右二甲苯混合溶剂兌稀,过滤,备用。
1.3.2 聚酯改性羟基丙烯酸树脂的合成
将10-15份二甲苯,10-15份丁醇,20-30份不饱和聚酯投入反应釜中,升温回流20min,将10-14份苯乙烯,13-15份丙烯酸乙酯,5-8份甲基丙烯酸甲酯,6-10份丙烯酸羟丙酯,0.4-0.8份丙烯酸,0.3-0.5份叔戊酯,0.3-0.5份过氧化苯甲酸叔丁酯投入高位槽搅拌15min,通N2,匀速滴加用3小时,滴加完毕后用2份左右的二甲苯冲洗高位槽,然后在120-130℃保温反应5小时,降温至80℃,停N2,调整粘度,粘度合格后,过滤,包装。
1.3.3 性能测试
(1)与氨基树脂的混溶性实验
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氨基树脂项目
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582A氨基树脂
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5860氨基树脂
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长兴氨基树脂
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TP582-2氨基树脂
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TP582-2氨基树脂
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产地
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三木化工
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三木化工
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长兴化学
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同步化工
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同步化工
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醚化度
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1:11
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1:5
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1:6.4
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1:3.5
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1:8
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混溶性
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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涂膜光泽、60° ﹪
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123
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120
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124
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126
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125
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固化剂项目
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N-75固化剂 50%
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N-3390固化剂 50%
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TDI三聚体 50%
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TDI加成物 50%
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TDI加成物 50%
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产地
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拜耳
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拜耳
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三木
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博高化工
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博高化工
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混溶性
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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涂膜光泽、60° %
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128
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124
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126
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125
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126
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醇酸树脂项目
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GD-4461-70 醇酸树脂
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GD-8326-70 醇酸树脂
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AL7344 醇酸树脂
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AL7680 醇酸树脂
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AL7270 醇酸树脂
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产地
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高点化工
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高点化工
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能达化学
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能达化学
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能达化学
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混溶性
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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清澈透明混溶
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涂膜光泽 60° %
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125
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123
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123
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126
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125
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用量原材料
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聚酯1
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聚酯2
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聚酯3
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聚酯4
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新戊二醇
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17-20
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17-20
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17-20
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17-20
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三羟甲基丙烷
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10-12
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10-12
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10-12
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